THE INFLUENCE OF THE PARTICLE SIZE ON NOx AND SO2
RELEASING IN LOWER TEMPERATURE COMBUSTION
Li Jubin and Jiang Xiumin
(Northeast Institute of Electric Power,11000 Shenyang)
Wang Hong and Qiu Jianrong
(Key Laborotary of Coal Combustion,Huazhong University of Science
and Technology,430074 Wuhan)
ABSTRACT Under the condition of lower heating rate and lower temperature combustion (300℃-550℃),this paper studied the releasing characteristics of fuel NOx and organic sulfur on four different size samples taken respectively from the two kind coal of Heshan and Jincheng by applying the apparatus of horizontal tube type electric heating furnace and obtained some qualitative relations about them. On the other hand,the paper analyzed the effects of CO on restraining NOx and SO2 releasing and the releasing characteristics of NOx and SO2 under micro-pulverized coal combustion.
KEY WORDS pulverized coal,particle size,fuel NOx,organic sulfur releasing
0 引言
煤粉燃烧过程中,产生NOx的方式包括:热力NOx、瞬时NOx和燃料NOx.研究表明,燃料NOx大约占煤燃烧中总NOx排放量的80%左右.其中,燃料中的氮又可以分为挥发分氮和焦炭氮两部分.[1]在燃烧过程中,挥发分氮的主要中间产物是HCN和NH3,最后生成NO和N2;焦炭氮的中间产物主要是HCN.本试验证明,在煤燃烧过程中煤粉的颗粒粒度对煤燃烧过程中燃料NOx的生成特性有很大影响.
煤中硫元素有两种存在形式,即有机硫和无机硫.研究表明,煤阶越高煤中有机硫的含量也越多,通常来讲,有机硫约占60%以上.[2]在煤燃烧的过程中有机硫的析出温度较低,通常在550℃以内即可全部以SO2的形式析出.同时文献[2]还指出,在煤燃烧过程中,有机硫和无机硫之间是动态的、可以转化的.本试验发现:煤粉的颗粒粒度对煤燃烧的过程中有机硫和无机硫之间的转化有重要影响,而进一步影响煤燃烧中SO2的生成特性.
超细化煤粉燃烧方式是近年来新兴的一种煤燃烧方式,该项研究在日本已进入工业应用试验阶段,研究表明煤粉超细化燃烧方式可以很大程度上降低电站NOx的排放.[3]本文还研究了以CO为主的还原气氛在煤燃烧过程中对固氮和固硫所产生的影响,以及煤粉超细化燃烧方式下NOx和SO2的生成特性.
1 实验部分
煤样的制备过程如下:将采集的一定量合山与晋城煤经过洗涤、烘干、碾磨后制成分析基煤样.
合山和晋城煤的工业分析与元素分析见表1.
表1 合山和晋城煤的工业分析与元素分析
Table 1 Proximate and ultimate analysis of Heshan
and Jincheng
| Sample | Proximate analysis/%,ad | Ultimate analysis/%,ad | |||||||
| W | V | A | FC | C | H | O | N | S | |
| Heshan | 2.91 | 14.85 | 51.43 | 30.81 | 33.45 | 1.97 | 4.72 | 0.64 | 4.79 |
| Jincheng | 2.81 | 11.31 | 14.78 | 71.10 | 77.73 | 2.33 | 1.08 | 0.99 | 0.28 |
| 最后各取一定量的两种煤经过反复的不经筛分、自然研磨分别制成四种粒度不同的试验煤样,经过马尔文粒度仪的测量,测得经自然粉碎各试验煤样的平均颗粒粒度(见表2),并且还得出了各煤样的颗粒粒度分布数据.
表2 合山煤和晋城煤的平均颗粒粒度 |
| Sample | Average grainularity/μm | |||
| Heshan | 10.90 | 23.92 | 30.35 | 57.40 |
| Jincheng | 19.30 | 31.45 | 48.85 | 83.77 |
| 试验在华中理工大学煤燃烧国家重点实验室(室温20℃)水平管式电炉上进行,实验装置见图1.试验的初始温度为300℃,电炉功率为500 kW,在半小时内升温至550℃,用MEASTER 2000型烟气分析仪记录即时烟气分析数据. |

图1 实验装置示意图
Fig.1 Schematic diagram of experimental equipment
|
为了方便于仅研究燃料NOx的生成特性,本试验用氧气作为气氛气体,气流量为60 mL/min,这样可以避免燃烧过程中其它形式的NOx生成的干扰.又由于本试验是在较低的温度(300℃~550℃)下进行的,所以可以认为低温燃烧中生成的SO2全部来自煤中的有机硫.因此,试验得到的数据可以恰当、准确地反映燃料NOx和有机硫分SO2的生成特性. 2 分析与讨论 2.1 烟气中NOx随颗粒粒度的变化情况 |

图2 合山煤燃料NOx的生成随时间的变化关系
Fig.2 Variation of fuel NOx releasing of Heshan coal with time

图3 晋城煤燃料NOx的生成随时间的变化关系
Fig.3 Variation of fuel NOx releasing of Jincheng coal with time
| 从图2和图3中可以看出,合山煤与晋城煤在相同的低温燃烧情况下煤中燃料NOx的生成均有出现双峰释放曲线的趋势,并且第一个峰陡而窄,第二个峰宽而平.这一情形与文献[1]所述一致,从而可以认为:图2和图3中(如图中标记所示)第一个峰是挥发分燃烧形成的NOx峰(V-N),第二个峰是焦炭燃烧释放的NOx峰(C-N). 结合两图又可以发现,颗粒粒度较大的煤粉试样有较为突出的焦炭NOx析出峰(V-N),尤其以HS57.40和JC83.77两种在同一煤种中颗粒粒度最大的煤样表现得最为突出;而颗粒粒度较小的煤样焦炭NOx析出峰(V-N)很小,甚至可以被忽略,然而它们有更陡的挥发分NOx析出峰(V-N),尤其以HS10.90和JC19.30两种在同一煤种中颗粒粒度最小的煤样表现得最为突出. 对上述情形,分析主要是两种因素共同作用的结果.首先,在当前试验条件下,煤粉颗粒粒度对其燃烧时燃料NOx的生成产生了很大的影响,即随着煤样颗粒粒度的减小,煤粉挥发分析出,燃烧的速率提高显著,并且挥发分的快速析出,燃烧使得原来的燃烧化学反应平衡受到破坏,从挥发分的角度上说,平衡向着有利于析出更多挥发分的方向移动,从而达到一个新的平衡,这也就意味着燃料中会有更多的含氮的官能团参加析出挥发分的反应,进而会有更多以挥发分形式析出的氮.所以,在燃烧过程中随着颗粒粒度的减小,煤中的氮以挥发分氮(V-N)的形式析出的份额可能会随之增加,相反以焦炭氮(C-N)形式析出的氮随之减小.其次,随着颗粒粒度的减小,由于在细颗粒或超细颗粒煤粉燃烧时,其燃烧速率显著提高(此前在热天平(TGA-FTIR)上已经验证了这一结论),由于O2的加速消耗,因此颗粒表面附近O2分压力降低较快,从而生成了大量的CO气体,所以在燃烧过程中碳颗粒表面的还原气氛随之加强,从而使得部分以焦炭氮(C-N)形式析出的燃料NOx被还原成N2(这一说法在本文2.2节中得到了证实). 在试验中,合山煤与晋城煤各不同颗粒粒度的煤样生成NOx的量见图4中的各点.图4中曲线为一条二次拟合曲线,大致上可以反映在当前试验条件下NOx生成量与颗粒粒度的关系.这与Abbas等[4]在自制小型实际燃烧模拟实验台上得出的结果是一致的,即NOx生成量与颗粒粒度的关系中有一个使NOx生成量达到最小值的最佳颗粒粒度,颗粒粒度比这个最佳值大或小的煤粉在燃烧时NOx生成量要相应增加. |

图4 NOx生成量与颗粒粒度的关系
Fig.4 Relationship between NOx releasing and partical size
|
对图4得出的结论本文将在2.2节中结合CO气体在煤燃烧过程中对降低燃料NOx的生成量所扮演的角色加以综合分析. |

图5 合山煤燃烧过程中CO生成量随时间的变化关系
Fig.5 Variation of CO2 releasing of Heshan coal with time in combustion

图6 晋城煤燃烧过程中CO生成量随时间的变化关系
Fig.6 Variation of CO releasing of Jincheng coal with time in combustion
| 从图5和图6中可以明显看出,处于超细化(粒度<20 μm)范畴内的两种煤粉试样HS10.90和JC19.30表现出大致相近的趋势,即在燃烧过程中CO生成量与时间变化关系曲线只出现第一个峰,并且与其它颗粒粒度煤样相比这个峰最窄.有两种与本文2.1节第4段相呼应的解释:(1)超细化煤粉有较好的燃烧特性,有更快的燃烧速率,极易燃烬.在华中理工大学煤燃烧国家重点实验室的STA 409C型热天平(TGA-FTIR)上已经初步验证了这一结论;(2)在燃烧过程中生成了大量的CO气体,所以在燃烧过程中碳颗粒表面的还原气氛随之加强,从而使得部分以焦炭氮(C-N)形式析出的燃料NOx被还原成N2,最终把部分CO氧化成CO2气体,从而没有形成第二个CO峰. 合山煤与晋城煤各不同颗粒粒度的煤样生成CO的量见第66页图7中的各点.分别对合山煤与晋城煤的所得实验数据进行了线性拟合,所得结果如图中所示.从图7中可以看出合山煤与晋城煤都表现出了相同的趋势,即随着煤样颗粒粒度的减小,烟气中CO的生成量也随之减小.其原因主要是:随着颗粒粒度的减小,在燃烧的中间过程中,有更多的CO气体参与燃烧中的气体反应过程;由于在细颗粒或超细颗粒煤粉燃烧时,其燃烧速率显著提高,造成O2的加速消耗,因此颗粒表面附近O2分压力降低较快,从而生成了大量的CO气体,所以在燃烧过程中碳颗粒表面的还原气氛也就随之加强,从而使得部分燃料NOx被还原成N2,CO氧化成CO2气体. |

图7 合山煤与晋城煤CO生成量与颗粒粒度的关系
Fig.7 Relationship between CO relesing and particle
size for Heshan and Jincheng coal
| 在煤粉燃烧过程中,有CO气体参与的反应主要有[5]:
其中:式(12)在超细化煤粉燃烧的过程中,化学反应平衡向方程右侧的移动对于减少燃料NOx的生成起到了至关重要的作用. |

图8 合山煤燃烧过程中SO2生成量随时间的变化关系
Fig.8 Variation of SO2 releasing of Heshan coal with time in combustion

图9 合山煤与晋城煤SO2生成量与颗粒粒度的关系
Fig.9 Relationship between SO2 relesing and
particle size for Heshan and Jincheng coal
| 从图9所示SO2的生成量与煤粉颗粒粒度的大致关系中可以看出:随着颗粒粒度的降低,SO2的生成量也随之降低,这与笔者先前在傅立叶红外热天平联用(TGA-FTIR)得到的结果相同.其原因是由于在煤燃烧的过程中,有机硫与无机硫所占煤中全硫份额不是一成不变的,而是可以相互转化的.[2]如在低温的情况下最初以H2S等气体的形式析出有机硫,可以进一步与煤中的矿物质发生反应,进而形成无机形式的硫化物,如CaS等物质,这就增加了煤的自身固硫作用的机会与可能.又因为在煤粉的细化、超细化燃烧过程中,颗粒表面形成以CO气体为主的还原气氛恰恰延缓并减弱了最初有机硫析出的H2S等气体进一步氧化形成SO2,所以导致有更多的H2S等气体可以进一步与煤中的矿物质发生反应,进而形成无机形式的硫化物,如CaS等物质,从而增加了煤的自身固硫作用的机会与可能,所以试验中得到SO2的生成量随着煤粉颗粒粒度的减小而降低.
3 结论 (1) 在本试验得到的燃料NOx生成量与颗粒粒度的关系中,合山煤与晋城煤都表现出共同的趋势,即有一个使NOx生成量达到最小值的最佳颗粒粒度,颗粒粒度比这个最佳值大或小的煤粉在燃烧时NOx生成量都要相应增加. *华中理工大学煤燃烧国家重点实验室开放课题. 作者简介:李巨斌:硕士生 作者单位:李巨斌 姜秀民:东北电力学院动力工程系,110000 沈阳 |
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