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液化用煤

2005/9/20 10:04:22       

      煤的液化就是在一定条件下(温度、压力、催化剂、溶剂、氢气等)将固体煤炭转化为液体燃料的过程。煤炭是重要的能源,储量极为丰富,而石油、天然气储量相对少得多,很难满足消费富,而石油、天然气储量相对少得多,很难满足消费增长的需求。因此,世界许多国家都在研究煤炭液化技术。 
  

      煤的结构为由许多有机芳香性高分子化合物组成的混合物,其骨架基本是以多环芳香结构为单位的多核结构,煤的液化过程,就包含将固体高分子结构解聚进行低分子化的化学反应。从煤中得到液体燃料大致有三条途径:①在煤的结构 单位尽可能保持不变的情况下低分子化得到液体产物,即所谓降解液化反应;②利用煤的热分解炼焦过程,把副产品焦油作为液体燃料的干馏热解;③煤气化全部转化为CO和H2,从合成气出发转化为液体燃料的合成。对第二种方法来说,由于煤的芳香结构单位相当稳定,主要由侧链生成的CmHn烷烃量不多,所得到的产品是以芳香族化合物为主的重质液体燃料,而用合成法以CO和H2为原料有可能合成所有的有机化合物,并可得到轻质液体燃料。煤的液化方法很多,从目前来看,大多采用直接液化法和间接液化法两种。


       1、直接液化法。又分为热解法和加氢法两种。热解工艺是指煤在隔绝空气条件下进行分解,煤中的氢重新分配,产生液体、气体产品和大量半焦。其中半焦可作燃料或生产燃料气、合成气以及进一步制取液体燃料的原料。液体产品是一种复合焦油,需加氢精制才能成为可用的液体燃料。煤的直接加氢液化就是在高温作用下以及在高压氢气、催化剂(溶剂精炼煤有时不用)和溶剂的存在下进行分解及加氢等反应,直接将煤转化为分子量较小的燃料油和化工原料。如果煤在受热分解过程中不加入氢气,那么裂解后的产物只能靠自身发生氢的再分配而稳定,即一部分发生热缩聚反应生成H见原子比重更低,分子量更大的物质——半焦或焦炭,而另一部分与前者脱下的氢反应生成H此原子比较高、分子量较小的物质—一油和气态烃,但生成的数量较少。如果在煤热解过程中加入充分的氢气,则裂解产物能迅速与周围的氢作用,生成稳定的分子量较低的物质,这样就能抑制热缩聚反应的进行,使煤能全部或绝大部分转化为液体燃料和气态烃。这就是煤加氢液化的基本原理。


      煤直接加氢液化效果的好坏,一般用下列三个指标来衡量:①煤转化为液体油的比率;②煤转化为指标来衡量:低分子产物速度的快慢;③氢耗量的多少。影响煤加氢液化效果的因素主要有原料煤的性质、催化剂、溶剂、反应压力和反应温度等。催化剂在加氢液化过程中的主要作用是使反应物活化,同时还应有选择性(指能促进有利反应,抑制热缩聚等不利反应)。从实用看,催化剂多为锡、氯和铝的化合物,其中以AL2O3。作为载体较为普遍。溶剂在煤加氢液化过程中的作用是将煤在高温下溶解,增加与氢的接触,从而使煤的转化率和液化产率提高,并为煤的液化提供氢,此外溶剂还能与煤进行反应,生面稳定的溶解产物。液化过程中采用高压的目的是为了增大反应速度,将煤加热到适当的温度(一般为400~480℃)是为了提高液体油的收率。
   

      2、煤的间接液化。亦称气化合成法,是指先将煤气化得到的煤气(即水煤气,主要成分为CO和H2)在一定条件(温度、压力)下经催化合成得到合成石油和其它化学产品的加工过程。这种方法是德国人Fischer和Tropsch在1932年创造的,所以又称F-T法(费—托法)。
   

     3、液化用煤的质量要求。煤中燃质的元素组成是评价原料煤的重要指标。许多研究工作表明:氢含量高、氧含量高、碳含量低的煤,转化为低分子产物的速度快,特别是原料的H/C原子比越高,其转化率越高,液体油收率也增加。在煤化过程中,煤的元素组成不断发生变化,H/C原子比不断降低。因此,总的来讲,腐泥煤比腐植煤容易加氢液化;对腐植煤,煤化程度越深.

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