摘要 对晋城无烟粉煤配以少量烟煤成型后焦化进行了实验室研究。结果表明:晋城无烟粉煤配以适量烟煤经焦化后,可以得到质量合格的焦炭。
关键词 无烟粉煤 型焦 试验研究
我国是世界上煤炭储量最多、煤炭品种较齐全的国家之一。但各煤种储量并不均一,尤其是炼焦所用的主焦煤、肥煤等储量较少。随着工业需求的日益增长,这种矛盾日见突出。我国有丰富的无烟煤资源,尤其是山西晋城一带的无烟煤以热稳定性好、灰熔点高著称,且储量、产量均居全国前列。但由于大多数工业用户仅需要无烟块煤,造成无烟粉煤的大量积压,这部分积压的无烟粉煤一方面造成了极大的资源浪费,另一方面又造成了严重的环境污染。为了充分利用煤炭资源、保护环境、节省宝贵的主焦煤资源,本文对利用晋城无烟粉煤生产焦炭进行了试验研究。
1 型焦试验的理论基础
1.1 煤的干馏过程。常温的煤在无氧状态下受热,温度逐渐升高,煤中的水分首先析出,其次是吸附在煤表面的气态物质产生解吸作用,接着煤发生热分解,当煤的温度达到350℃以上时,由于煤热解产物中有气态、液态及固态物质,从而形成了胶质体。由于胶质体透气性不良,阻碍气体的逸出,促使煤产生膨胀。当温度进一步升高时,胶质体开始固化并形成半焦。在半焦阶段,有大量气体生成,与此同时半焦收缩并产生裂纹。当温度上升到650℃左右时,半焦阶段结束,开始由半焦形成焦炭,一直到950~1050℃时,焦炭成熟,整个结焦过程结束。
1.2 烟煤的结焦机理。煤的主要组分是有机质。而煤的有机质是具有不规则构造的空间聚合体,它的基本结构单元是以缩合芳环为主体的带有侧链上的官能团和基的大分子。因此,烟煤结焦过程具有高分子有机化合物在高温下热分解和热缩聚的一般特性。但是,由于煤中有机质的不均匀性,它们的热稳定性也各不相同。煤中的有机质粗略地可以分为可熔组分及不可熔组分。其中可熔组分热解时有液态产物,能将热解的固态产物连接在一起而热缩聚成一体;不可熔组分热解时几乎没有液态产物,其固态产物与灰分一起作为分散相分散到可熔组分热解产生的分散介质中去。因此,在半焦以及焦炭物质内部不仅有煤热解产物之间的化学键结合,还有分散相及分散介质之间的表面作用。同时,由于炼焦煤料中各单种开始生成胶质体、胶质体固化生成半焦和半焦收缩生成焦炭等阶段的温度不同,热分解产物的质量和数量不同,以及热缩聚反应物和生成物的性质亦不相同,因此各单种煤热解时的各种变化必然相互交叉,相互影响。
1.3 型焦的结焦机理。将煤粉制成型煤再经过干馏所得的焦炭即为型焦。型焦的结焦机理与烟煤的结焦机理是相同的。晋城无烟煤有很好的热稳定性,即使在1000℃以上的高温下仍具有很高的机械强度,在干馏过程中,无烟煤仅失去少量的水分和挥发分,烟煤热解产生的胶质体将无烟煤颗粒粘结在一起,结焦过程结束后,烟煤生成的焦炭与无烟煤颗粒紧密粘结在一起,因而型焦具有一定的机械强度。
2 初步成焦试验
2.1 煤样分析(试验所用煤样的分析结果见表1)。
表1 煤质分析结果表(空气干燥基) (%)
| 煤样名称 | 水分 | 灰分 | 挥发分 | 固定碳 | 全硫 |
| 无烟煤 | 1.97 | 15.57 | 9.52 | 72.94 | 0.40 |
| 烟煤1 | 0.48 | 9.69 | 31.22 | 58.61 | 0.52 |
| 烟煤2 | 1.50 | 7.89 | 35.90 | 54.71 | 0.54 |
从表1可以看出:烟煤1挥发分属于中等水平,且灰分较低。根据煤的分类标准,属于肥煤或肥煤偏焦。该煤种粘结性好,胶质层厚度大,成焦性好,是炼焦的主要煤种,焦炭质量容易得到保证。烟煤2的挥发分中等偏高,属于肥气煤。主要作炼焦配煤,其粘结性稍差,胶质层厚度虽大,但焦渣气孔偏大,焦渣松脆,焦炭强度不高。 2.2 探索性试验。先将煤粉碎至6mm以下。两种烟煤分别以3种比例配到无烟煤中,掺入一定比例的粘结剂,成型并干燥后得到6种煤球,6种煤球的抗压强度都约为500N/个,煤球尺寸(lbh,mm)60×50×45。将煤球放入密闭容器内,放入高温炉内干馏至950℃结束,加热速度为4℃/min,得到6种焦球,从焦球外表来看,烟煤比例为45%时,焦球形状不规则,且有空心现象,这说明当烟煤比例过大时,煤球在干馏过程中流动性过高,而且由于挥发分较高,煤球比较质密,煤球受热后挥发分极易从某一点析出,形成局部空心现象。各种焦球的抗压强度见表2。 表2 焦球的抗压强度(N/个) |
| 比例(%) | 烟煤1 | 烟煤2 |
| 15.0 | 2500 | 2250 |
| 30.0 | 4520 | 4330 |
| 45.0 | 2450 | 2370 |
由表2可知,当烟煤比例为15%时,所得焦球强度不高;当烟煤比例为45%时,所得焦球强度亦不理想;当烟煤比例为30%时,所得焦球强度是三种比例中最好的。这说明烟煤比例太低太高都不好。应当有一个合适的比例。根据试验,30%左右比较合适。 2.3 各因素对型焦质量的影响。①烟煤比例。根据前面的型焦成焦机理,烟煤在成焦过程中受热分解出胶质体将无烟煤颗粒粘结在一起,并最终起着型焦骨架的作用,决定着焦球的最终强度。因此,烟煤比例对成焦的影响是非常大的。烟煤比例低,则分解出的胶质体数量不够,不能将所有的无烟煤颗粒粘结在一起,最终的焦球质量也就不能得到保证;烟煤比例高,则会由于分解出的胶质体太多,流动性好,受周围物料的挤压生球在干馏过程中易发生流动性变形,并与周围物料发生粘连,而且由于高比例的烟煤挥发分大,易产生局部空心现象,影响焦球的孔隙率及强度。探索性试验已说明合适的烟煤比例是很重要的。②升温速度对结焦过程的影响。升温速度对结焦过程的影响比较复杂。一般地,在350~450℃的加热区间内,提高升温速度可以改变煤热解动力学特性,有利于胶质体形成。亦即使侧链裂解速度与碳网缩聚速度之差增大,液相含量增加,胶质体流动性增加。同时,由于强化加热,使单位时间内的气体生成量增加,增大了膨胀压力。由于胶质体的流动性增加,胶质体内气、液、固三相分别均匀,有利于新键形成,因而提高了煤的粘结性,从而使之固化后形成坚实的多孔体。但是,在500~750℃的加热区间内,升温速度快,则焦炭裂纹多而深;升温速度慢,则焦炭裂纹少而浅。因此,在350~450℃的加热区间内,提高升温速度有利于提高焦球质量,在500~750℃的加热区间内提高升温速度则不利于提高焦球质量。③配煤粒度对结焦的影响。由于无烟煤在干馏过程中除失去部分挥发分外基本不发生形变及机械强度变化,因此无烟煤的粒度对结焦影响不大。而烟煤的粒度对结焦的影响则比较重要。主要原因是烟煤粒度小,则有利于胶质体的流动和均匀分布,提高烟煤的粘结性,对降低烟煤用量和提高焦球质量有好处;反之,则相反。 3 型焦试验 根据探索性试验结果并考虑上述影响因素,又进行了一系列试验。试验结果表明:烟煤1比例为30%、粒度为-3mm,无烟煤粒度-6mm,350~450℃加热区间内升温速度6℃/min,500~750℃加热区间内升温速度为2℃/min时,所得焦球质量比较令人满意;当烟煤1比例为25%、粒度-1mm,无烟煤粒度-6mm,350~450℃加热区间升温速度6℃/min,500~750℃加热区间升温速度为2℃/min时,所得焦球质量也是令人满意的。而烟煤2成焦效果改善不太明显,因此,烟煤2不太适应本成焦方法。烟煤1两种方案所得焦球的测试结果见表3。 表3 焦球测试结果 |
| 序号 | 抗压(N/个) | 断面光泽 |
| 方案1 | 6500 | 金属 |
| 方案2 | 6700 | 金属 |
为了全面测试这两种方案的成焦效果,又依据这两种方案各进行了中试,干馏最终温度为1000℃,比探索性试验高50℃。每次得焦球12kg,中试的测试结果见表4。从中试的测试结果来看,两种方案的成焦效果都很令人满意。所得焦球质量都达到了冶金焦的水平。 表4 中试结果测试 (%) |
| 序号 | Aad | Mad | Vad | FCad | St,ad | 抗压 (N/个) |
转鼓 | 断面 光泽 |
| 方案1 | 17.10 | 1.22 | 1.51 | 80.17 | 0.50 | 6550 | 85.4 | 金属 |
| 方案2 | 16.44 | 1.60 | 1.40 | 80.56 | 0.52 | 6870 | 91.6 | 金属 |
4 结 论 用晋城无烟煤配肥煤成型后不仅可炼焦,而且可得到质量比较好的型焦产品,因此型焦工艺从技术上讲是可行的。烟煤煤种对晋城无烟煤生产出型焦有着重要作用,应首先考虑用肥煤。在生产型焦时应注意烟煤比例及粒度组成并注意掌握合适的操作温度。如果能对无烟煤进行洗选,所得型焦质量应当会更好。 |
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